Olá amigo,
O MAC ADDRESS é um endereço de Hardware presente em todos os dispositivos de rede, o acesso via MAC ADDRESS somente não é possível, pois na verdade ele é o endereço fixo do dispositivo, quando configurado o endereço IP ele nada mais é que um apelido ou link para o Mac Address físico da máquina. O protocolo IP solicita informações referentes ao Endereço IP local, e a partir dai o protocolo ARP verifica por broadcast, a qual MAC ADDRESS aquele IP está atribuido.
Portanto em qualquer conexão você sempre vai utilizar ambos, mas para a maioria das aplicações o MAC é transparente. Ou seja você acessa diretamente pelo Endereço IP.
Esperto ter ajudado.